神社で祀られている神様のうち、主祭神ではない神様を指します。他に、配神、配祀神と呼ぶことも。
主祭神と相殿神は、もともとは何らかの縁がある神様同士の場合が多かったのですが、合祀によって組み合わされていることが少なくありません。明治時代の神社合祀令で、増えています。

最近では、主祭神を特に明記せず、御祭神を列挙している神社も少なくありません。無理に区別する必要もないですからね。